A primeira reunião do Pleno Nacional – composto pela CAN e os coordenadores das instituições associadas – ocorreu na sede da CAPES, em 12 e 13 de fevereiro de 2014. Desde então, a CAN realiza reuniões ordinárias mensais e, duas vezes por ano, reúne-se em plenária com todos os coordenadores locais. Visando a começar a primeira turma no segundo semestre de 2014, iniciou-se o planejamento para o processo seletivo nacional, que foi unificado e realizado sob a coordenação da CAN, em parceria com o Departamento de Seleção Acadêmica (DSEA) da UERJ. Em março de 2014 foi publicado o edital de seleção com 152 vagas distribuídas pelas 12 universidades associadas (UFRJ, UERJ, UFF, UFRRJ, UNIRIO, PUC-RIO, UFT, UDESC, UFSC, UFRGS, UFSM, FURG). Foram efetivadas 1.667 inscrições. Como previsto, em 18 de maio de 2014 foi realizado o exame nacional, constando de duas provas, uma objetiva e outra discursiva, aplicado presencialmente nas cidades onde se localizavam as instituições associadas. Foram aprovados 368 candidatos, dos quais 144 foram matriculados. Todos os 128 discentes que eram professores da rede pública da educação básica receberam bolsa de mestrado. Faziam parte do ProfHistória 102 docentes, em 12 Instituições de Ensino Superior.